科研進展
蘭州化物所簡單烯烴高值化利用研究獲新進展
過渡金屬參與的碳氫化合物不對稱轉(zhuǎn)化已經(jīng)成為手性研究中最重要的科學前沿領域之一。但是，該領域依然面臨著挑戰(zhàn)性問題，比如簡單烯烴的立體選擇性多官能團化。
中國科學院蘭州化學物理研究所低碳催化與二氧化碳利用重點實驗室徐森苗團隊（低碳分子硼催化組）致力于過渡金屬催化的碳氫化合物的區(qū)域和立體選擇性硼化反應。該團隊通過發(fā)展新策略，實現(xiàn)了烯烴的區(qū)域和立體選擇性硼氫化反應；發(fā)展了一類以1，2－乙二胺為手性骨架、具有強σ給電子能力的新型手性雙齒硼基配體（CBL），能在溫和條件下加速過渡金屬銥對惰性C－H鍵的化學、區(qū)域和立體選擇性氧化加成。
近日，該團隊針對簡單烯烴不對稱多官能團化存在的問題，利用其發(fā)展的CBL／銥催化體系，結(jié)合烯烴的氮雜環(huán)丙烷化／開環(huán)1，2－遷移硼化的組合策略，實現(xiàn)了簡單烯烴的不對稱三官能團化反應，高對映選擇性地實現(xiàn)了鄰位季碳中心的手性胺。同時，利用該方法，團隊首次實現(xiàn)了從廉價易得的環(huán)己烯到石蒜科生物堿（－）－crinane和（＋）－mesembrane的對映選擇性全合成。
圖1．?簡單烯烴的不對稱三官能團化反應
相關(guān)成果以“Merging Ring－Opening 1，2－Metallate Shift with Asymmetric C（sp3）－H of Aziridines” 為題發(fā)表在J． Am． Chem． Soc．（論文鏈接：https：／／pubs．a(chǎn)cs．org／doi／epdf／10.1021／jacs．4c06569）。
以上工作獲得了科技部、國家自然科學基金委、蘭州化物所和杭州師范大學開放基金的支持。
